Министерство здравоохранения Украины Национальная фармацевтическая академия Украины



жүктеу 12.9 Mb.
бет18/46
Дата07.09.2018
өлшемі12.9 Mb.
түріУчебник
1   ...   14   15   16   17   18   19   20   21   ...   46
Глава 15

КАПЛИ (GUTTAE)
ХАРАКТЕРИСТИКА КАПЕЛЬ
Ш Капли — это жидкие лекарственные формы для внутрен­него и наружного применения, дозируемые каплями.

Как дисперсные системы капли представляют собой истинные, коллоидные растворы, суспензии, эмульсии. Капельная дозировка — единственный отличительный признак этой лекарственной формы. Капли прописывают в небольших объемах: от 5 до 30 мл. В самосто­ятельную группу их выделяют потому, что содержащиеся в них ле­карственные вещества даны в такой концентрации, что для разового приема достаточно нескольких капель.

В связи с высокой концентрацией лекарственных веществ, по срав­нению с микстурами, в каплях относительно чаще встречаются хи­мические несовместимости.

Капли обладают всеми достоинствами, присущими жидким лекар­ственным формам. Они более биодоступны, чем порошки, таблетки, пилюли, удобны для применения, относительно просты в приготовле­нии.

Капли выгодно отличаются от микстур своей компактностью, пор­тативностью. Ранее эту лекарственную форму называли Mixturae Contractae («Сжатые микстуры»). В первую Российскую фармакопею (1886) входили капли Гофмана (смесь спирта этилового с эфиром), Клапротовы капли (спирто-эфирный раствор железа ацетата), элик­сир Галлера (раствор кислоты серной в спирте этиловом 90 %), кап­ли Бестужева (спирто-эфирный раствор железа хлористого) и др.

Капли должны отвечать требованиям, предъявляемым к жидким лекарственным формам: соответствие анатомо-физиологическим осо­бенностям путей введения и физико-химическим свойствам лекар­ственных веществ, совместимость лекарственных и вспомогательных веществ, точность концентрации лекарственных веществ и объема (массы) капель, стабильность (для суспензий и эмульсий), отсутствие механических включений.

Капли классифицируют по применению на капли для внутрен­него и капли для наружного применения (глазные, интраназальные, ушные).

Капли приготавливаются как ex tempore, так и в порядке внут-риаптечных заготовок, поскольку некоторые их прописи носят мас­совый характер и фактически стали стандартными. Технология капель включает подготовительную и основные стадии. На подгото­вительной стадии в сложных каплях проверяют совместимость инг­

редиентов; в каплях для внутреннего применения проверяют дозы ядовитых и сильнодействующих веществ; проводят санитарную об­работку; подготавливают вспомогательный материал, флаконы и др. Основные стадии включают следующие технологические операции: растворение лекарственных веществ; процеживание раствора; для суспензий и эмульсий — диспергирование лекарственных веществ, масел и, при необходимости, стабилизацию с помощью ПАВ и дру­гих веществ; контроль на отсутствие механических включений; уку­порку и оформление.

Малый объем отпускаемых капель вносит некоторые особенности в их технологию, главным образом в стадию процеживания истин­ных растворов.

Для того чтобы сохранить требуемую концентрацию лекарствен­ных веществ и объем, лекарственное вещество растворяют примерно в половинном количестве растворителя. Полученный раствор проце­живают через ватный тампон, предварительно промытый водой очи­щенной. Остальное количество растворителя процеживают через этот же тампон. Рационально в технологии капель (кроме глазных) ис­пользовать концентрированные растворы.

Если капли состоят из настоек, новогаленовых препаратов, дру­гих жидкостей и твердых лекарственных веществ, способ их приго­товления сводится к растворению твердых лекарственных веществ в соответствующих растворителях или смешиванию жидкостей по пра­вилам, приведенным при рассмотрении технологии жидких лекар­ственных форм.

Проверку доз ядовитых и сильнодействующих веществ в кап­лях проводят в следующей последовательности:

1.Рассчитывают количество капель во всем объеме водного рас­твора, для чего умножают объем раствора в миллилитрах на 20, исходя из того, что плотность водных растворов ядовитых и сильно­действующих веществ, выписываемых в форме капель, близка к еди­нице. Поэтому при проверке доз этих веществ считают, что в 1 мл таких растворов содержится 20 капель (по стандартному капле-меру). Для спиртовых растворов пользуются таблицей капель

(см. с. 121).


  1. Определяют число приемов, на которое рассчитаны капли. Для этого число капель, содержащихся во всем объеме раствора, делят на число капель, которое указано в рецепте как однократный прием.

  2. Разовую дозу ядовитого или сильнодействующего вещества рас­считывают путем деления выписанного количества вещества на чис­ло приемов. Суточную дозу подсчитывают, умножая разовую дозу на число приемов в сутки. Рассчитанные разовые и суточные дозы срав­нивают с высшими дозами данного вещества.


КАПЛИ ДЛЯ ВНУТРЕННЕГО ПРИМЕНЕНИЯ (GUTTAE PRO USU INTERNO)

Капли для внутреннего применения чаще всего представляют собой комбинированные дисперсные системы, состоящие из двух и более фаз. Способ приготовления капель зависит от физико-химических свойств прописанных ингредиентов, их количеств, а также от со­става входящих в пропись жидкостей.

Rp.: Adonisidi 5 ml

Tincturae Convallariae


Tincturae Valerianae aa 10 ml
Mentholi 0,1

Kalii bromidi 2,0

Misce. Da. Signa. По 25 капель 3 раза в день

Капли для внутреннего применения, в состав которых входят силь­нодействующее вещество — адонизид, ментол — легкорастворимый в спирте или спиртовых растворах и малорастворимый в воде; ка­лия бромид — легкорастворимый в воде или водных растворах, ма­лорастворимый в спирте.

Чтобы проверить дозы ядовитых и сильнодействующих веществ в смеси настоек и других галеновых препаратов, необходимо учиты­вать число капель в 1 мл этих жидкостей.

По таблице капель находят, что количество капель в 1 мл: адони-


зида — 34, настойки ландыша — 50, настойки валерианы — 51.
Переводят прописанные количества жидкостей в капли:
адонизид 34 кап.-5 мл = 170 кап.

настойка ландыша 50 кап.-Ю мл = 500 кап. настойка валерианы 51 кап.-Ю мл = 510 кап. Находят количество капель во всем объеме смеси: 170 + 500 + 510 = 1160 кап. Количество приемов: 1160 : 25 = 46

л.р.д. адонизида: 170 : 46 = 4 кап. в.р.д. — 40 кап.

л.с.д. адонизида: 4»3 = 12 кап. в.с.д. — 120 кап.

Доза адонизида не превышена

Во флакон для отпуска отмеривают пипеткой по 10 мл настойки ландыша и валерианы и в смеси настоек растворяют 0,1 г ментола. В небольшую подставку отмеривают пипеткой 5 мл адонизида и ра­створяют в нем 2,0 г калия бромида. Полученный раствор переносят во флакон для отпуска (в случае необходимости предварительно про­цеживают). Оформляют по общим правилам.

Применять в таких случаях концентрированный раствор калия бромида (20 %) не разрешается во избежание не предусмотренного врачом увеличения объема капель и соответственно изменения кон­центрации ингредиентов. Если в подобных прописях адонизид не прописан, то можно калия или натрия бромид растворять в равном количестве воды, о чем необходимо указать в паспорте письменного контроля.

Rp.: Tincturae Strophanthi 5 ml

Tincturae Valerianae Tincturae Convallariae aa 10 ml Misce. Da. Signa. По 20 капель 3 раза в день

Иногда используют более простой и быстрый способ определения доз ядовитых и сильнодействующих веществ, основанный на расче­те пропорционального содержания настоек в смеси. Например: в 25 мл смеси настоек содержится 5 мл настойки строфанта в 20 кап. (разовый прием) — х кап. настойки строфанта


x = = 4 кап. (разовая доза настойки строфанта).

23

Однако точные результаты по этому расчету получаются лишь в том случае, когда настойки или другие жидкие лекарственные пре­параты имеют примерно одинаковое число капель в 1 мл.



Во флакон для отпуска отмеривают 5 мл настойки строфанта, затем 10 мл настойки ландыша и в последнюю очередь — 10 мл настойки валерианы.

При назначении в каплях ядовитых и сильнодействующих ве­ществ в количестве меньше 0,05 г используют заранее приготовлен­ные концентрированные растворы этих веществ.

Rp.: Atropini sulfatis 0,01 Aquae purificatae 10 ml Misce. Da. Signa. По 4 капли 2 раза в день

Капли для внутреннего применения, в состав которых входит ядовитое вещество атропина сульфат, выписанный в количестве меньше 0,05 г.

Проверка доз: Общий объем: 10-20 = 200 кап.

Количество приемов: 200 : 4 = 50

л.р.д. 0,01 : 50 = 0,0002 г в.р.д. a 0,0002 г

л.с.д. 0,0002-2 = 0,0004 г в.с.д. — 0,0004 г Дозы атропина сульфата не завышены. Для приготовления капель используют 1 %-ный (1:100) раствор атропина сульфата.

Расчет: Раствора атропина сульфата 1 % 0,01-100 = 1 мл
Воды очищенной 9 мл

Во флакон для отпуска отмеривают 9 мл воды очищенной и 1 мл 1 %-ного раствора атропина сульфата, полученный у провизора-технолога по требованию. Флакон укупоривают и оформляют к от­пуску.


КАПЛИ ДЛЯ НАРУЖНОГО ПРИМЕНЕНИЯ (GUTTAE PRO USU EXTERNO)

Капли для наружного применения прописываются для лечения заболеваний глаз, уха и носа, реже — для уменьшения зубной боли. Технология глазных капель описана в главе «Глазные лекарствен­ные формы».



Капли для носа (Guttae rhinologicae. Rhinoguttae). В рецептуре капель для носа (интраназальных) встречаются как водные, так и масляные растворы и суспензии. Соответствие капель для носа ана-томо-физиологическим особенностям пути введения заключается в необходимости обеспечения транспортной функции реснитчатого эпи­телия. Слизистая оболочка верхних и нижних дыхательных путей покрыта мерцательным эпителием. Основной структурный элемент эпителия — реснитчатые цилиндрические клетки. От каждой та­кой клетки отходят 3—25 ресничек длиной 6—10 и диаметром ме­нее 0,3 мкм. Реснички совершают координированные движения, производя «удары» и «толчки» по покрывающему их секрету (12— 18 ударов в секунду).

Движение мерцательного эпителия в полости носа направлено к носоглотке, а из глубоких дыхательных путей — вверх, таким обра­зом дыхательные пути очищаются, из них удаляются некротичес­кие клетки, микроорганизмы, пыль, слизь и т. п. При нарушении движения мерцательного эпителия многочисленные микроорганиз­мы, продукты их жизнедеятельности, некротические элементы тка­ней, механические загрязнения оседают на поверхности слизистой оболочки и оказывают отрицательное влияние на нормальную функ­цию дыхательных путей. На двигательную функцию ресничек влия­ет ряд факторов: сухой, перегретый воздух, рентгеновские и ультра­фиолетовые лучи, диоксид углерода и т. д. Замедляют движение ресничек некоторые лекарственные вещества. Не рекомендуется при­менять капли в нос, содержащие растворы серебра нитрата, кокаина гидрохлорида, кислоты борной выше 1 % концентрации, натрия гид­рокарбоната — выше 3 %, эфедрина гидрохлорида — выше 1—2 %.

На транспортную функцию реснитчатого эпителия влияют зна­чения осмотического давления и рН водных растворов лекарствен­ных веществ. Наиболее благоприятны изотонические растворы и ра­створы со значением рН от 6,4 до 9,0. Приемлемы растворы с осмотическим давлением, соответствующим растворам натрия хло­рида в концентрации от 0,3 до 4 %. В большинстве случаев врачи-отоларингологи выписывают капли для носа, осмотическое давле­ние которых находится в указанных пределах. В то же время многие капли имеют кислую реакцию среды.

Дозы ядовитых и сильнодействующих веществ в каплях для носа обычно не проверяют, так как они назначаются для местного дей­ствия и в небольших количествах. В принципе следует учитывать возможность всасывания лекарственных веществ из полости носа и, следовательно, проявление общего и токсического действия.

Rp.: Furacilini 0,05

Olei Vaselini 50,0

Misce. Da. Signa. По 2 капли в нос 3 раза в день

В ступку для красящих веществ отвешивают 0,05 г фурацилина (фурацилин — красящее вещество, не растворимое в вазелиновом масле, поэтому его вводят по типу суспензии), диспергируют внача­ле в сухом виде, затем с небольшим количеством (« 1 кап.) вазели­нового масла (предварительно отвешенного во флакон для отпуска). Добавляют частями оставшееся масло, смешивают до однородности. Переносят во флакон для отпуска. Укупоривают и оформляют.

ППК

Дата № рецепта



Furacilini 0,05

Olei Vaselini 50,0

m6 = 50,0

общ

Приготовил: (подпись)


Проверил: (подпись)

Rp.: Mentholi 0,5

Phenylii salicylatis 1,5
Olei Vaselini 50,0

Misce. Da. Signa. По 2a3 капли 2a3 раза в день

Ментол и фенилсалицилат при совместном введении образуют эв­тектику, поэтому изменяют технологический порядок — использу­ют раздельное растворение.

Во флакон для отпуска помещают 1,5 г фенилсалицилата, фла­кон тарируют и отвешивают 50,0 г масла вазелинового. Подогрева­ют на водяной бане при температуре не выше 40С, в последнюю очередь в теплом растворе растворяют ментол (пахучее, летучее). Укупоривают и оформляют к отпуску.

ППК

Дата № рецепта



Phenylii salicylatis 1,5

Olei Vaselini 50,0

Mentholi 0,5

m6 = 52,0

общ

Приготовил: (подпись) Проверил: (подпись)


Rp.: Solutionis Dicaini 0,5 % 10 ml

Solutionis Adrenalini hydrochloridi (1:1000) gtts V Misce. Da. Signa. В нос по 5 капель 2 раза в день

Капли для наружного применения с ядовитым веществом — дикаином, хорошо растворимым в воде, и сильнодействующим — адреналина гидрохлоридом.

Дикаин (0,05 г) растворяют в подставке в 5 мл воды очищенной. Раствор процеживают во флакон из темного стекла сквозь вату, про­мытую водой. Фильтрат проверяют на чистоту и через ту же вату прибавляют 5 мл воды.

Раствор адреналина гидрохлорида выписан в каплях, его добав­ляют к полученному раствору дикаина с помощью глазной пипетки, обращая внимание на коэффициент поправки (КП) (см. с. 120). Если принять, что КП = 1,4, тогда по данной прописи добавляют 7 ка­пель (5 кап.-1,4) раствора адреналина гидрохлорида. Капли оформ­ляют к отпуску как лекарственный препарат, содержащий ядовитое вещество.

Капли ушные — растворы лекарственных средств, предназна­ченные для инстилляции в наружный слуховой проход. При приго­товлении ушных капель в качестве растворителей используют воду, спирт, глицерин, масла, а также комбинированные растворители.

Rp.: Acidi borici 0,2

Spiritus aethylici

Solutionis Hydrogenii peroxydi 5 ml

Misce. Da. Signa. По 5 капель в ухо 2 раза в день

В сухой флакон для отпуска помещают 0,2 г кислоты борной и прибавляют туда 5 мл 90 % этилового спирта. Флакон плотно за­крывают пробкой, взбалтывают до растворения и прибавляют 5 мл 3 %-ного раствора перекиси водорода.

Rp.: Natrii hydrocarbonatis 1,0
Glycerini 10,0

Misce. Da. Signa. Закапывать в слуховой проход по 7—10 капель 3 раза в день

Ушные капли на глицерине. Растворимость натрия гидрокарбо­ната в глицерине 1:25, поэтому часть его должна быть в состоянии тончайшей взвеси, что достигается тщательным растиранием натрия гидрокарбоната с теплым глицерином в ступке. Капли не процежи­вают.

Rp.: Natrii hydrocarbonatis

Natrii tetraboratis aa 0,5

Glycerini 4,0

Aquae purificatae 20 ml

Misce. Da. Signa. По 2—3 капли в ухо

Во флакон для отпуска помещают 0,5 г натрия тетрабората, фла­кон тарируют, отвешивают 4,0 г глицерина, подогревают для уско­рения растворения. В подставку отмеривают 20 мл воды очищенной и растворяют 0,5 г натрия гидрокарбоната, процеживают во флакон для отпуска, взбалтывают.

Если в аптеке имеется раствор-концентрат натрия гидрокарбо­ната (1:20), то приготовление следующее: во флакон к глицерино­вому раствору натрия тетрабората добавляют 10 мл воды очищен­ной и 10 мл 5 %-ного раствора натрия гидрокарбоната. Укупоривают и оформляют к отпуску.

Расчет: Раствора натрия гидрокарбоната 5 % (1:20) 0,5-20 = 10 мл Воды очищенной 20 - 10 = 10 мл

1. ППК 2. ППК

Дата № рецепта Дата № рецепта

Natrii tetraboratis 0,5 Natrii tetraboratis 0,5

Glycerini 4,0 Glycerini 4,0

Aquae purificatae 20 ml Aquae purificatae 10 ml

Natrii hydrocarbonatis 0,5 Sol. Natrii hydrocarbonatis 5 % (1:20) 10 ml

m6 = 25,0 m б = 25,0

общ 7 общ 7

Приготовил: (подпись) Приготовил: (подпись)

Проверил: (подпись) Проверил: (подпись)

ОЦЕНКА КАЧЕСТВА И СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ КАПЕЛЬ

Качество приготовленных капель оценивают так же, как и дру­гих форм, то есть проверяют документацию (рецепт, паспорт), оформ­ление, упаковку, цвет, запах, отсутствие механических включений, отклонение в объеме.

Важным фактором повышения качества капель для носа и уш­ных капель является применение буферных растворителей, стаби-

лизаторов и других вспомогательных веществ, обеспечивающих те­рапевтическую эффективность, стабильность и другие показатели.

Недостатком капель для носа (водных растворов лекарственных веществ) является кратковременность терапевтического действия. По­этому для пролонгирования действия лекарственных веществ реко­мендуется вводить в состав капель синтетические полимеры — 1 % метилцеллюлозы или 1 % оксипропилметилцеллюлозы, или 4 % спирта поливинилового.

Представляет интерес использование интраназального пути вве­дения лекарственных веществ для оказания общего действия. На­пример, предложено применять таким образом инсулин.



Глава 16

РАСТВОРЫ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
ХАРАКТЕРИСТИКА ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Ш Высокомолекулярными соединениями назы­ваются природные или синтетические вещества с молеку­лярной массой от нескольких тысяч (не ниже 10—15 тысяч) до миллиона и более.

Молекулы этих соединений представляют гигантские образова­ния, состоящие из сотен и даже тысяч отдельных атомов, связанных друг с другом силами главных валентностей, поэтому такие молеку­лы принято называть макромолекулами.

Молекулы высокомолекулярных соединений (ВМС) чаще всего представляют собой длинные нити, переплетающиеся между собой или свернутые в клубки, причем длина их значительно больше по­перечника. Так, длина молекулы целлюлозы равна 400—500 нм, а поперечник 0,3—0,5 нм. Следовательно, эти молекулы резко ани-зодиаметричны и при соприкосновении с соответствующим раство­рителем образуют истинные (молекулярные) растворы.

Характерная особенность большинства ВМС — наличие в их мо­лекулах многократно повторяющихся звеньев. Это повторение зави­сит от степени полимеризации. Отсюда эти вещества имеют еще и второе название — полимеры.

Исследованиями последних десятилетий доказано, что растворы ВМС нельзя отнести к типичным коллоидным системам, хотя они обладают свойствами, характерными для коллоидных растворов: своеобразие частиц растворенного вещества; движение аналогичное броуновскому; малые скорости диффузии в их растворах из-за боль­ших размеров молекул ВМС, вследствие чего они не способны про­никать через полупроницаемые мембраны; малые значения осмоти­ческого давления; более медленное протекание в растворах ряда процессов (включая и химические), повышенная склонность к обра­зованию разнообразных химических комплексов и др. Все это ука­зывает на то, что растворы ВМС совмещают в себе свойства как ис­тинных, так и коллоидных растворов. Объясняется это тем, что в растворах ВМС растворенное вещество раздроблено на молекулы, и, следовательно, эти растворы представляют гомогенные и однофаз­ные системы. При растворении ВМС растворы образуются самопро­извольно, то есть не требуется специальных добавок для их образо­вания. Растворы ВМС — термодинамически равновесные системы, которые длительное время являются устойчивыми, если нет воздей­

ствия внешних факторов (например, растворов электролитов). Рас­творы ВМС по молекулярно-кинетическим свойствам ничем не от­личаются от растворов низкомолекулярных соединений. Несмотря на то что макромолекулы не обнаруживаются в ультрамикроскопе, они обладают способностью светорассеяния, приводящей к опалес-ценции или некоторой мутности раствора.

О свойствах ВМС и их растворов подробно изложен материал в кур­сах органической, физической и коллоидной химий.

Все ВМС вследствие их большой молекулярной массы не летучи и не способны перегоняться. По этой же причине они весьма чув­ствительны к воздействию различных внешних факторов. Макромо­лекулы легко распадаются под воздействием самых незначительных количеств кислорода и других деструктивных агентов. Большинство ВМС при повышении температуры размягчаются постепенно и не имеют определенной температуры плавления. У этих веществ тем­пература разложения ниже температуры кипения, в связи с чем они могут находиться только в конденсированном состоянии.

Гигантские цепочкообразные молекулы ВМС по отдельным зве­ньям неоднородны, имеют дифильный характер. Отдельные звенья состоят из атомных групп, имеющих полярный характер. К числу полярных атомных групп принадлежат ..СООН, ..NH2, „ОН и др. Эти радикалы хорошо взаимодействуют с полярными жидкостями (водой, спиртом и др.) — гидратируются, иначе говоря, они гидро­фильны. Наряду с полярными макромолекулы содержат неполяр­ные, гидрофобные радикалы „СН3, „СН2 „С6Н5 и др., которые могут сольватироваться неполярными жидкостями (бензол, петро-лейный эфир и др.), но не могут гидратироваться. В природных ВМС почти всегда преобладают полярные группы, поэтому, попадая в воду, они ведут себя как гидрофильные вещества. Чем больше полярных участков в молекуле ВМС, тем лучше оно растворимо в воде.

Свойства ВМС зависят от величины и от формы их молекулы. Так, ВМС, обладающие сферическими молекулами (гемоглобин, гли­коген, пепсин, трипсин, панкреатин и др.), обычно представляют собой порошкообразные вещества и при растворении почти не набу­хают. Растворы этих веществ обладают малой вязкостью даже при сравнительно больших концентрациях и подчиняются законам диф­фузии и осмотического давления.

ВМС с сильно асимметричными линейными (разветвленными), вытянутыми молекулами (желатин, целлюлоза и ее производные) при растворении сильно набухают и образуют высоковязкие раство­ры, не подчиняющиеся закономерностям, присущим растворам низ­комолекулярных веществ. Растворение ВМС с линейными молеку­лами сопровождается набуханием, последнее является первой стадией их растворения. Причина набухания в том, что при растворении происходит не только диффузия молекул растворяемого вещества в растворитель, как это происходит при растворении низкомолеку­лярного вещества (НМВ), но и диффундирование растворителя в ВМС. Набухание заключается в следующем: молекулы низкомолекуляр­ной жидкости-растворителя, подвижность которых во много раз боль­ше подвижности макромолекул, проникают в погруженное в нее ВМС, заполняя свободные пространства между макромолекулами. Даль­ше растворитель начинает поступать внутрь набухающего вещества в нарастающем количестве благодаря гидратации полярных групп указанных соединений. Основное значение гидратации заключается в ослаблении межмолекулярных связей, разрыхлении этих соеди­нений. Образующиеся просветы заполняются новыми молекулами растворителя. Раздвиганию звеньев и цепей макромолекул способст­вуют и осмотические явления, протекающие одновременно с гидра­тацией полярных групп высокомолекулярных соединений.

После того, как будут разрушены связи между макромолекула­ми, то есть когда нити их будут достаточно отодвинуты друг от друга, макромолекулы, получив способность к тепловому движению, начи­нают медленно диффундировать в фазу растворителя. Набухание переходит в растворение, образуя однородный истинный (молеку­лярный) раствор. Таким образом, растворение ВМС с линейными макромолекулами протекает в две стадии: первая (сольватация-гид­ратация) сопровождается выделением тепла, то есть убылью свобод­ной энергии и объемным сжатием. Основное назначение этой стадии при растворении сводится к разрушению связей между отдельными макромолекулами. Во второй стадии набухания жидкость поглоща­ется без выделения тепла. Растворитель просто диффузно всасывает­ся в петли сетки, образуемой спутанными нитями макромолекул. В этой стадии происходит поглощение большого количества раство­рителя и увеличение объема набухающего ВМС в 10—15 раз, а так­же смешивание макромолекул с маленькими молекулами раствори­теля, что можно рассматривать как чисто осмотический процесс.

Следует иметь в виду, что набухание такого соединения не всегда заканчивается его растворением. Очень часто после достижения известной степени набухания процесс прекращается. Набухание может быть неограниченным и ограниченным.



Неограниченное набухание заканчивается растворением. Соеди­нение сначала поглощает растворитель, а затем при той же темпера­туре переходит в раствор. При ограниченном набухании высоко­молекулярное соединение поглощает растворитель, а само в нем не растворяется, сколько бы времени оно не находилось в контакте.

Ограниченное набухание такого соединения всегда заканчива­ется образованием эластичного геля (студня). Однако ограниченное набухание, обусловленное ограниченным растворением, часто при изменении условий переходит в неограниченное. Так желатин и агар-агар, набухающие ограниченно в холодной воде, в теплой воде набу­хают неограниченно, чем пользуются при растворении этих веществ.

Набухание ВМС носит избирательный характер. Они набухают лишь в жидкостях, которые близки им по химическому строению. Так, соединения, имеющие полярные группы, набухают в полярных растворителях, а углеводородные — только в неполярных жидкостях.

Растворы ВМС, если они находятся в термодинамическом равно­весии, являются, как и истинные растворы, агрегативно устойчивы­ми. Однако при введении больших количеств электролитов наблю­дается выделение ВМС из раствора. Но это явление не тождественно коагуляции типичных коллоидных систем, которая происходит при введении небольших количеств электролита и является необрати­мым процессом.

Выделение из раствора ВМС происходит при добавлении боль­ших количеств электролита и является обратимым процессом — после удаления из осадка электролита промыванием или диализом ВМС снова становится способным к растворению. Различен и механизм обоих явлений.

Коагуляция происходит в результате сжатия двойного элект­рического слоя и уменьшения или полного исчезновения электричес­кого заряда, являющегося основным фактором устойчивости. Выде­ление из раствора полимера при добавлении большого количества электролита объясняется простым уменьшением растворимости ВМС в концентрированном растворе электролита и принято называть в ы-саливанием. Высаливающее действие различных осадителей — следствие их собственной сольватации, при которой происходит за­трата растворителя, ведущая к снижению растворимости ВМС. При добавлении нейтральных солей их ионы, гидратируясь, отнимают воду у молекул ВМС. При высаливании главную роль играет не ва­лентность ионов, а их гидратируемость. Высаливающая роль элект­ролитов, главным образом, зависит от анионов, причем по высалива­ющему действию анионы можно расположить в следующем порядке: сульфат-ион, цитрат-ион, ацетат-ион, хлорид-ион, роданид-ион.

Высаливающим действием обладают не только анионы, но и ка­тионы, такие, как литий, натрий, калий, рубидий, цезий. Из этих соединений чаще всего применяются соединения, содержащие кати­оны натрия и калия. Они занимают второе место после анионов по высаливающему действию. При добавлении электролита раствори­мость ВМС понижается и оно выпадает в осадок.

Чем выше гидратируемость ионов, тем сильнее их высаливаю­щее действие. Поэтому при приготовлении растворов ВМС по пропи­сям, включающим осадители, целесообразно последние добавлять к раствору ВМС в виде раствора. ВМС необходимо обязательно ра­створять в чистом растворителе, так как в растворе солей растворе­ние этих веществ происходит трудно.

Дегидратация растворенного соединения, а следовательно, и вы­саливание его могут быть вызваны и неионизированными вещества­ми, например спиртом. Высаливающе действуют также концентриро­ванные растворы сахара (сиропы). Эти вещества гидратируются за счет макромолекул. Растворитель, затраченный на их гидратацию, уже те­ряет способность участвовать в растворении первоначально растворен­ного ВМС. Сахар и спирт оказывают сильно дегидратирущее действие при введении в значительных количествах, поэтому их необходимо добавлять к раствору ВМС частями при взбалтывании.

Под действием перечисленных факторов наблюдается также яв­ление к о а ц е р в а ц и и — разделение системы на два слоя. Коа-цервация отличается от высаливания следующим. Вещество, то есть дисперсная фаза, не отделяется от растворителя в виде твердого хло­пьевидного осадка, а собирается сначала в невидимые невооружен­ным глазом жирные капли, которые постепенно сливаются в капли большого размера, а затем происходит расслаивание на два слоя: первый — концентрированный слой полимера и растворителя; вто­рой — разбавленный раствор того же полимера. Под действием низ­ких температур возможны и такие явления, как желатинирование или застудневание, и синерезис.

От высаливания з а с т у д н е в а н и е отличается тем, что не про­исходит разделения системы с образованием осадка, а вся система в целом переходит в особую промежуточную форму своего существо­вания — студень, или гель, причем это состояние характеризуется полной утратой текучести. Например, раствор желатина застуднева­ет при понижении температуры, при ее повышении он приобретает текучесть и становится раствором, который можно применять. Про­цесс застудневания может происходить в самом студне, что может привести к разделению системы на две фазы: концентрированный студень и растворитель, который содержит молекулы ВМС. Это яв­ление застудневания, которое происходит в студне, называется с и-н е р е з и с, что характерно для растворов крахмала.

ВМС и их растворы имеют очень важное значение в самых раз­личных отраслях промышленности, сельском хозяйстве, а также ме­дицине и фармации. В медицине их используют как лекарственные средства (ферменты, полисахариды, слизи, экстракты и др.) и как вспомогательные вещества при приготовлении различных лекарствен­ных форм (основы для суппозиториев и мазей, эмульгаторы, стаби­лизаторы, пролонгаторы, солюбилизаторы, корригенты как добавки при приготовлении кровезаменителей), а также в качестве упако­вочного материала при отпуске лекарственных препаратов, для из­готовления флаконов, пленок, пробок, банок и других упаковочных изделий.


Каталог: download -> version
version -> 1. Тақырыптық карталар және олардың жіктелуі
version -> Зертханалыќ жўмыс №1
version -> Қазақстандағы пайдалы қазбаларды игерудің негізгі кезеңдері
version -> Қаныш Имантайұлы Сәтбаев
version -> 1Ж: Таң қалдырған Қазақстан бар әлемді, Берекелі, кең байтақ, жалпақ елді. Қазақстан адымдап бара берді, Көрінер көкжиектен далам енді! Кім танымас айтсаңшы, айтыңдаршы, Қазақстандай егемен менің елімді?! 2Ж
version -> А «Тоқырау жылдары»
version -> Лисаков қаласы білім бөлімі «№3 орта мектебі» мм тақырыбы: Менің шежірем – менің тарихым


Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   14   15   16   17   18   19   20   21   ...   46


©kzref.org 2019
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет